我国是生产薯蓣皂素的大国,年产量在4200吨以上,占全球产量的89%左右。薯蓣皂素是通过黄姜经过水解提取而来,薯蓣皂素经过化学降解得到基础甾体中间体双烯,用于制造糖皮质激素(可的松/泼尼松,氢化可的松/泼尼松龙)具有最佳的技术-经济性,且占有该类药物较多份(70%),目前我国的此化学合成技术与国际水平相差无几。即使取得如此不错的成绩我们还是为此付出了沉重代价, 提取薯蓣皂素的过程中会产生严重的环境污染, 每降解1吨薯蓣皂素,将会产生3-4吨含铬。
在水溶液中的电子转移的调查是由溶剂化电子的水的脉冲辐,其是在水中电子的产生一个成熟的技术在发现动机17,18。但是,溶剂化电子的短寿命和高反应性自由基物质(例如·OH,·O 2−,·O 2 H等)的产生由于水的降解而阻碍了水在合成化学中的广泛使用。辽宁生产19-羟基-4-雄烯二酮(开环物)批发反应19的反应性和选择性。此外,过量电子和自由基的产生降低了选择性电子向有机底物的转移或由于多重电子转移而引起的过度反应20。因此,在水介导的有机反应中,控制电子转移途径对于设计高产率和高选择性的反应至关重要。
关停并拆除原2条75t/a黄姜提取皂素生产线及相关设备;在原黄姜提取皂素生产车间内新建设2条100t/a双烯生产线(总生产能力200t/a)及其配套生产辅助设施;锅炉房改造;污水处理站扩建(由120m3/d扩建至220m3/d);辽宁生产19-羟基-4-雄烯二酮(开环物)批发罐区围堰建设;事故应急池建设;排放口优化;初期雨水收集处置系统建设;东部厂区生活污水管网改造(送红花套污水处理厂);煤场半封闭建设;煤渣堆场半封闭建设;危废临时贮存间建设等。
使用部分氧化的THF-H 2 O共溶剂后,对苯甲酸3a进行鉴定后,我们将反应气氛从惰性氩气改为分子氧作为末端氧化剂,从而增加了氧分子的量。取决于每个溶剂系统中氧分子的不同溶解度。我们最初在60°C的氧气气氛下于MeOH-H 2 O(v / v = 1:3)中将苯甲醚1a与2.0当量的驻极体进行反应,以36%的收率获得苯甲酸3a(表2,表1)。辽宁生产19-羟基-4-雄烯二酮(开环物)批发在水中使用DMF,DMSO和MeCN溶剂可获得苯甲酸3a产量适中(最高53%;表2,条目2-4)。使用THF-H 2 O助溶剂优化反应,该助溶剂提供最佳收率(96%;表2,条目5-7)。